无机及分析化学(第三版)
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第一节 溶  液

一、分散系

1.分散系的概念

一种或几种物质分散在另一种物质中所形成的体系叫做分散体系,简称分散系。例如糖分散在水中形成糖溶液,黏土分散在水中形成泥浆,水滴分散在空气中形成云雾,奶油、蛋白质和乳糖分散在水中形成牛奶等。分散系中被分散的物质称为分散质,又叫分散相;起分散作用的物质称为分散剂,又叫分散介质。在上述例子中,糖、黏土、水滴、奶油、蛋白质、乳糖等是分散质,水、空气则是分散剂。分散质和分散剂的聚集状态不同,或分散质粒子的大小不同,其分散系的性质也不同。

2.分散系的分类

分散系的分类方法有两种,一种是按照分散质和分散剂的聚集状态不同,将分散系分为9种,见表1-1;另一种是按照分散质颗粒的大小不同,将分散系分为3类,见表1-2。

表1-1 分散系按分散质和分散剂聚集状态分类表

表1-2 分散系按分散质颗粒大小分类表

上述两种分类方法各有其特点,本教材采用表1-2的分类方法学习溶液和胶体的有关知识。

在一个体系(研究的对象)中,物理性质和化学性质完全相同并且组成均匀的部分称为相。例如一瓶气体(不论有几种气体),各部分的性质完全相同且组成均匀一致,称为气相;一种液体,各部分的性质相同并且组成均匀一致,称之为液相。如果体系中只有一相,该体系叫做单相体系。含有两相或两相以上的体系则称为多相体系。

二、溶液组成的量度

由两种或两种以上不同物质组成的均匀、稳定的分散体系,称为溶液。通常所说的溶液为液态。若不特别指明,溶液则为水溶液。

溶液组成的量度可用一定量溶液或溶剂中所含溶质的量来表示。由于溶液、溶剂和溶质的量可用物质的量、质量、体积等方式表示,所以溶液组成的量度可用多种方式表示,如物质的量浓度、质量摩尔浓度、摩尔分数和质量分数等。

1.物质的量及摩尔质量

(1)物质的量及其单位 物质的量是国际单位制SI规定的一个基本物理量,它是用来表示体系中基本单元数目多少的一个物理量,用符号“n”表示,其单位为摩尔(简称摩),符号mol。

根据1971年第十四届国际计量大会的决议,摩尔的定义有两点:

①摩尔是一物系的物质的量,该物系中所包含的基本单元数与0.012kg碳-12的原子数目相等。

②在使用摩尔时必须指明基本单元,基本单元可以是分子、原子、离子或其他粒子,或是它们的特定组合。

摩尔定义的第一条表明,摩尔既不是质量的单位,也不是数目的单位,而是物质的量的单位。只要物系中所包含基本单元的数目与0.012kg碳-12的原子数目相等,则该物系的物质的量就是1mol。由于0.012kg碳-12所含的碳原子数目约为6.02×1023个(称为阿伏加德罗常数),所以1mol任何物质所包含的基本单元数目约是6.02×1023个。

摩尔定义的第二条明确规定,使用摩尔时,必须指明物质的基本单元,最常用的基本单元是分子、原子、离子或用化学式表示的这些粒子的特定组合。如H2、H、NaOH、H2SO4H2SO4KMnO4和(H2+O2)等。基本单元的选择是任意的,它既可以是实际存在的,也可以根据需要而人为设定。

(2)摩尔质量 摩尔质量被定义为某物质的质量除以该物质的物质的量:

  (1-1)

式中 MB——B物系的摩尔质量,kg·mol-1(或g·mol-1);

mB——B物系的质量,kg或g;

nB——B物系的物质的量,mol。

任何基本单元的摩尔质量,当单位为g·mol-1时,其数值等于原子量或分子量。例如H2的分子量等于2,则M(H2)=2g·mol-1

由于摩尔质量是与物质的量有关的量,所以在使用摩尔质量时必须指明基本单元。例如:M(H2SO4)=98.08g·mol-1,相同质量的某物质,如KMnO4,当选择KMnO4、5KMnO4等不同的基本单元时,由于摩尔质量不同,则物质的量也不相同且有如下关系:

写成通式:n(B)=an(aB)

2.溶液组成的量度

(1)物质的量浓度 溶质B的物质的量浓度用符号“c(B)”表示,其定义为:溶液中溶质B的物质的量除以溶液的体积。即

  (1-2)

式中   B——溶质的基本单元;

nB——溶液中溶质B的物质的量;

V——溶液的体积;

c(B)——SI单位为mol·m-3,常用单位为mol·L-1或mol·dm-3

由于c(B)是nB的导出量,故选择的基本单元不同,物质的量浓度的数值也不相同。因此,在使用c(B)时也应指明基本单元。例如:1L溶液中含有9.808g硫酸,则n(H2SO4)=0.1000mol,c(H2SO4)=0.1000mol·L-1

这里需要指出的是,若不特别指明,浓度指的就是物质的量浓度。

【例1】将36g的HCl溶于64g水中,配成溶液,所得溶液的密度为1.19g·mL-1,求c(HCl)为多少?

:已知  m(HCl)=36g,m(H2O)=64g,ρ=1.19g·mL-1

    M(HCl)=36.46 g·mol-1

1L溶液中HCl的质量为:

因为   

则 

【例2】用分析天平称取1.2346g K2Cr2O7,溶解后转移至100.0mL容量瓶中定容,试计算c(K2Cr2O7)和

:已知 m(K2Cr2O7)=1.2346g  M(K2Cr2O7)=294.19g·mol-1

(2)质量摩尔浓度 质量摩尔浓度的定义为:

  (1-3)

式中,nB表示溶质B的物质的量,单位为mol;mA表示溶剂的质量,常用单位为kg;b(B)表示溶质B的质量摩尔浓度其单位由nBmA决定,常用单位为mol·kg-1

由于质量摩尔浓度与体积无关,所以其数值不受温度变化的影响。对于较稀的水溶液来说,质量摩尔浓度近似地等于其物质的量浓度。由于液体溶剂的质量不易称量,实验室常用物质的量浓度,但在稀溶液依数性的研究中采用质量摩尔浓度。

(3)物质的量分数 若溶液是由溶剂A和溶质B两组分组成,则溶剂A的物质的量分数xA,溶质B的物质的量分数xB的定义分别为:

  (1-4)

  (1-5)

显然,xA+xB=1。

对于多组分体系来说,则有∑xi=1,即溶液中各组分的物质的量分数之和等于1。在使用物质的量分数时必须指明基本单元。

(4)质量分数 溶液中,某组分B的质量mB与溶液总质量m之比,称为组分B的质量分数,用符号“wB”表示,定义式为:

  (1-6)

质量分数习惯上用百分含量来表示。如氯化钠水溶液的质量分数为0.1时,可写成w(NaCl)=10%。

【例3】将2.500g NaCl溶于497.50g水中,配制成NaCl溶液,所得溶液的密度为1.002g·mL-1。求氯化钠的物质的量浓度、质量摩尔浓度、物质的量分数和质量分数各是多少?

:根据题意可得:

溶液的体积

3.溶液的配制

(1)由固体试剂配制溶液 由固体试剂配制溶液时,往往需要先计算固体试剂的质量,然后再进行称量。

【例4】配制0.20mol·L-1CuSO4溶液250mL,问需CuSO4·5H2O多少克?

:由 

即配制0.20mol·L-1 CuSO4溶液250mL,需12.4g CuSO4·5H2O。

许多固体溶质常含有结晶水,计算所配溶液浓度时,有时要考虑结晶水的影响。

(2)由液体试剂配制溶液 由液体试剂配制溶液其计算原理和溶液的稀释一样,稀释前后溶质的总量不变。即:

cV=cV  (1-7)

式中,c为稀释前溶液的浓度;V为稀释前溶液的体积;c为稀释后溶液的浓度;V为稀释后溶液的体积。

【例5】已知浓H2SO4的密度为1.84g·mL-1,含H2SO4 96.0%,试计算c(H2SO4)分别是多少。 实验室需用2.0mol·L-1H2SO4 450mL,需要浓H2SO4多少毫升加入水中稀释?

:根据题意可知:

ρ=1.84g·mL-1=1840(g·L-1

根据稀释公式

cV=cV

18.0V=2.0×450

V=50(mL)

即应取该浓H2SO4 50mL加入水中稀释。